Правило марковникова в. В. Суть і приклади
У хімічних реакціях за місцем руйнування подвійного зв`язку в алкенів і потрійний в Алкіни можуть приєднуватися різні частки. Яким закономірностям підпорядковується цей процес? Досліджував поведінку несиметричних гомологів етилену при гідрогалогенірованіе і гідратації російський вчений В. В. Марковников. Він встановив, що механізм протікання реакції залежить від того, з яким числом водню пов`язаний вуглець при подвійному зв`язку. Гіпотеза, яку висунув вчений, підтвердилася після відкриттів в області будови атома. Правило Марковникова заклало основи створення наукової теорії, що має практичне застосування. Вона дозволяє більш раціонально організувати виробництво полімерів, мастил, спиртів.
Відео: правило Марковникова
правило Марковникова
Російський учений в своїй діяльності багато часу приділяв вивченню механізму приєднання несиметричних реагентів до ненасичених вуглеводнів. У своїй статті, виданій німецькою мовою в 1870 році, В. В. Марковников звернув увагу наукового співтовариства на вибірковість взаємодії галогеноводородов з атомами вуглецю, що знаходяться при подвійному зв`язку в несиметричних алкенів. Російський дослідник навів дані, які він отримав дослідним шляхом в своїй лабораторії. Марковников писав, що галоген обов`язково приєднується до того атома вуглецю, який містить найменшу кількість атомів водню. Велику популярність роботи вченого придбали на початку XX століття. Запропонована ним гіпотеза механізму взаємодії отримала назву «правило Марковникова».
Відео: Алкени і алкіни
Життя і діяльність вченого-органіка
Володимир Васильович Марковников з`явився на світ 25 (13 за ст. Стилем) грудня 1837 року. Навчався в університеті Казані, пізніше викладав в цьому навчальному закладі і в Московському університеті. Марковников вивчав поведінку ненасичених вуглеводнів при взаємодії з галогеноводородами з 1864 року. Аж до 1899 року вчені інших країн не надавали значення висновків російського хіміка. Марковников, крім правила, названого в його честь, скоїв ряд інших відкриттів:
- отримав ціклобутандікарбоновую кислоту;
- досліджував нафту Кавказу і відкрив в ній органічні речовини особливого складу - нафтени;
- встановив різницю в температурах плавлення сполук з розгалуженими і прямолінійними ланцюжками;
- довів изомерию жирних кислот.
Праці вченого значною мірою сприяли розвитку вітчизняної хімічної науки і промисловості.
Суть гіпотези, висунутої Марковниковим
Вчений багато років присвятив вивченню реакцій приєднання реагентів до ненасичених вуглеводнів з одним подвійним зв`язком (алкенам). Він зауважив, що якщо в складі з`єднань присутній водень, то він іде до вуглецевого атома, який містить більше частинок цього виду. Анион приєднується до сусіднього вуглецю. Це і є правило Марковникова, його суть. Вчений геніально передбачив поведінку частинок, про будову яких в той час ще були не надто чіткі уявлення. Відповідно до правила, до етиленовим вуглеводнів приєднуються складні речовини, що мають склад НХ, де Х:
- галоген;
- гідроксил;
- кислотний залишок сірчаної кислоти;
- інші частинки.
Сучасне звучання правила Марковникова відрізняється від формулювань вченого: атом водню з молекули НХ, що приєднується алкенами, направляється до того вуглецю при подвійному зв`язку, який вже містить більше водню, а частка Х направляється до найменш гідрогенізовані атому.
Відео: Алкени. Механізм реакції електрофільного приєднання.
Механізм приєднання електрофільних частинок
Розглянемо види хімічних перетворень, в яких застосовується правило Марковникова. приклади:
Відео: Органіка. Ланцюжка перетворень. Принципи рішення.
- Реакція приєднання до пропеніл хлороводню. В ході взаємодії між частинками відбувається руйнування подвійного зв`язку. Анион хлору направляється до менш гідрогенізовані вуглецю, який перебував при подвійному зв`язку. Водень взаємодіє з найбільш гідрогенізовані з цих атомів. Утворюється 2-хлор пропан.
- В реакції приєднання молекули води гідроксил з її складу підходить до менш гідрогенізовані вуглецю. Водень приєднується до найбільш гідрогенізовані атому при подвійному зв`язку.
Існують винятки із запропонованого Марковниковим правила в тих реакціях, де реагентами виступають алкени, у яких вуглець при подвійному зв`язку вже має поруч ЕЛЕКТРОНЕГАТИВНІСТЬ групу. Вона частково відбирає електронну щільність, до якої зазвичай притягується позитивно заряджений водень. Не дотримується правило і в реакціях, що йдуть по радикальному, а не електрофільні механізму (ефект Харіш). Ці виключення не применшують достоїнств правила, виведеного видатним російським хіміком-органіком В. В. Марковникова.
